Page 464 - QUÍMICA INORGÁNICA DESCRIPTIVA-A. DOADRIO

TEORÍA DEL CAMPO DE LIGANDOS

La teoría del campo de ligandos, permite explicar las propiedades típicas de los
complejos, en especial, el porqué de sus colores y de sus propiedades magnéticas,
además de, sus configuraciones electrónicas que son características, enlaces y

geometría. Lo fundamental y esencial de esta teoría, es el instituir que se produce un
desdoblamiento de los orbitales d externos del átomo central, lo que va a suponer que,
pierden su degeneración, y así, se establecen otros distintos niveles de energía. Este
hecho, es debido al campo electrostático de carga negativa que produce la nube
electrónica de los ligandos y que, incide sobre el átomo central. Por tanto, esta teoría
se aplica solo a los complejos donde el átomo central es un catión metálico y los
ligandos aniones o moléculas dipolares donadoras de electrones que, por otra parte,
son los más frecuentes.

17.2.1. DESDOBLAMIENTO DE ORBITALES

El desdoblamiento de los orbitales d del átomo central, va a depender de la
geometría del complejo que, a su vez, va unida al número de coordinación, que es

definido como: “el número de átomos donadores unidos directamente al átomo
central”. Este número, solo coincide con el de ligandos para el caso de que sean
aniones elementales o moléculas con un solo átomo donador (denominados ligandos
monodentados), pero si la molécula tiene dos átomos donadores (ligandos
bidentados) o más (ligandos polidentados), no se ajusta. Por ejemplo, en el complejo
[Cu(H2O)6] , existen 6 moléculas de H2O rodeando al átomo central, que es de Cu , y
2+
2+
como la molécula de agua solo tiene un átomo donador (el oxígeno), el número de
coordinación y el de ligandos coincide exactamente, y es también, de seis. Pero, en el
complejo [Cr(C2O4)2(H2O)2] , aunque el número de coordinación también es de seis (el
-
cromo se une a 6 átomos de oxígeno), solo hay cuatro ligandos, porque el oxalato
C2O4 , se comporta como ligando bidentado, con dos átomos de oxígeno donadores en
2-
cada uno de ellos. Así que, en total son seis átomos donadores, cuatro de los dos
oxalatos y otros dos de las dos moléculas de agua, que es el número de coordinación.

Los números de coordinación más frecuentes son: 6, 5 y 4, especialmente, en el
medio biológico. En los complejos con número de coordinación seis, los ligandos se
disponen en los vértices de un octaedro; pero si es de cinco, hay dos geometrías
posibles: pirámide cuadrada y bipirámide trigonal y si es de cuatro, puede ser
tetraédrica o cuadrado plana.

464| CAPÍTULO 17: COMPUESTOS DE COORDINACIÓN